УТВЕРЖДЕНО

                                                                         Председатель Госкомсанэпиднадзора России

                                                                    Главный государственный санитарный врач

                                                             Российской Федерации

Е.Н. Беляев

                                                                    8 июня 1996 г.

                                                                    МУК 4.1.0.436-96

                                                                    Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций метилового эфира 4-диметиламино-2-метоксибензойной кислоты (1), 5-нитро-4-диметиламино-2-метоксибензойной кислоты (II) и метилового эфира 5-нитро-4-диметиламино-2-метоксибензойной кислоты (III) методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны

Основные физико-химические свойства веществ представлены в таблице.

В воздухе находятся в виде аэрозолей.

Обладают общетоксическим действием.

ПДК в воздухе - 5 мг/м³.

Характеристика метода

Метод основан на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением УФ-детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр. Нижний предел измерения соединения I в хроматографируемом объеме (50 мкл) - 0,08 мкг, соединений II и III - 0,04 мкг.

Таблица

Нижний предел измерения соединения I в воздухе - 2,6 мг/м³, соединений II и III - 1,3 мг/м³ (при отборе 6 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций соединения I - от 2,6 до 50 мг/м³, соединений II и III - от 1,3 мг/м³ до 50 мг/м³.

Суммарная погрешность измерения не превышает ± 20 %.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - около 60 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Микроколоночный жидкостной

хроматограф «Милихром» или другие

модели с УФ-детектором

Хроматографическая колонка,

длиной 120 мм, внутренним диаметром 2 мм,

заполненная сорбентом «Силасорб SPH С 18»

с размером зерен 6 мкм (ЧСФР)

Аспирационное устройство

Фильтродержатель

Колбы мерные, вместимостью 100 мл                                                ГОСТ 1770-74

Пипетки, вместимостью 10 мл                                                            ГОСТ 20292-74

Пробирки с пришлифованными пробками,

вместимостью 10 мл                                                                             ГОСТ 10515-75

Реактивы, растворы, материалы

Метиловый эфир 4-диметиламино-

2-метоксибензойной кислоты

5-нитро-4-диметиламино-2-метоксибензойная

кислота

Метиловый эфир 5-нитро-4-диметиламино-

-2-метоксибензойной кислоты

Ортофосфорная кислота

Ацетонитрил, фирма «Мерк»

для хроматографии (ФРГ)

Спирт метиловый                                                                                  ГОСТ 6995-77

Стандартный раствор № 1 с содержанием соединения (I) 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в метиловом спирте в мерной колбе, вместимостью 100 мл.

Стандартный раствор № 2 с содержанием соединений II и III по 100 мкг/мл готовят растворением смеси, содержащей по 0,01 г каждого из этих веществ в метиловом спирте в мерной колбе, вместимостью 100 мл.

Стандартные растворы устойчивы при хранении в холодильнике в течение 2 недель.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через фильтр типа АФА-ВП-10. Для измерения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 6л воздуха. Пробы можно хранить в холодильнике в течение месяца.

Подготовка к измерению

Хроматографическая колонка промышленного изготовления.

Инжектируют в хроматограф от 0,08 до 1,5 мкг соединения I из стандартного раствора № 1, а затем от 0,04 до 1,5 мкг соединений II и III из стандартного раствора № 2.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

температура термостата колонки                                                   20 °С;

скорость подачи элюента (0,1 % ортофосфорной

кислоты: ацетонитрил (5: 1)                                                            100 мкл/мин;

длина волны УФ-детектора                                                             276 нм;

скорость движения диаграммной ленты                                        5 мм/мин;

чувствительность измерения                                                           0,2 - 0,8;

диапазон измерения самописца                                                      100 мВ;

максимальный объем вводимой пробы                                          50 мкл;

время удерживания:                 соединения I                                   22 мин,

                                                   соединения II                                  11 мин,

                                                   соединения III                                29 мин;

элюирующий объем:                соединения I                                   2210 мкл,

                                                        соединения II                                  1070 мкл,

                                                    соединения III                               2900 мкл;

эффективность колонки:        по соединению I                            5280 тт,

                                                   по соединению II                           4040 тт,

                                                   по соединению III                          4470 тт.

На полученной хроматограмме измеряют площади пиков и строят 3 градуировочные кривые, выражающую зависимости площадей пиков (мм²), относящихся к соединениям I, II и III от содержания этих веществ в хроматографируемом объеме (мкг).

Построение градуировочного графика необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, выполняя по 5 параллельных измерений для каждого инжектируемого объема. Проверку градуировочного графика следует проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 10 мл метанола и оставляют на 15 мин при комнатной температуре и периодическом перемешивании. Степень десорбции с фильтра составляет 98 %.

Хроматографирование анализируемого раствора проводят в тех же условиях и по отношению к тому же элюенту, что и при построении градуировочного графика.

Количественное определение соединений I, II и III в хроматографируемом объеме проводят по предварительно построенным для каждого компонента градуировочным графикам.

Расчет концентрации

Концентрацию соединений I, II и III (С) в воздухе (мг/м³) вычисляют по формуле:

а - содержание вещества, найденное в хроматографируемом объеме пробы по соответствующему градуировочному графику, мкг;

б - объем хроматографируемой пробы, мл;

в - общий объем анализируемого раствора, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

Методические указания разработаны НИИ БП, НИО «Экотокс», г. Москва.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.)

проводят по формуле

V_t - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Приложение 3

Рис. 1

Ловушка-концентратор.

Общий вид.

Рис. 2

Ловушка-концентратор.

Приложение 4

Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям